ESTRUTURA E REACTIVIDADE DO RADICAL METOXILO ADSORVIDO NUMA SUPERFICIE DE Ag (111)





J. R. B. Gomes e J. A. N. F. Gomes

CEQUP/Faculdade de Ciências da Universidade do Porto

Rua do Campo Alegre 687, 4150 Porto, Portugal

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Existe um grande interesse, quer experimental quer teórico, no estudo de pequenos fragmentos moleculares que ocorrem como intermediarios em reacções de catálise. O radical metoxilo tem um elevado interesse pelo seu papel na actividade catalítica da síntese ou da oxidação do metanol (1,2).

Estes estudos sugerem que o radical é adsorvído nas superficies metálicas através do seu átomo de oxigénio como uma espécie bastante estável. Contudo, a orientação do radical metoxilo sobre a superficie é algo controversa (1).

Neste trabalho estudou-se a interacção do radical metoxilo com pequenos agregados metálicos de Ag n (111) com 1 < n < 7 e com n = 16 e 19. Para comparação, foi também efectuado um estudo semelhante para os outros dois elementos do grupo, Cu e Au. Os sistemas foram estudados com o método híbrido Becke3LYP usando-se o programa GAUSSIAN 92 (3).

Os agregados estudados foram escolhidos de modo a representarem secções, tão simétricas quanto o possível, da superficie de M(111) com M = Cu, Ag, Au e com as distâncias M-M fixas, retiradas de trabalhos experimentais anteriores (4) A geometria interna do radical metoxilo foi mantida constante. Os valores usados foram obtidos por optimização da geometria do radical livre pertencendo ao grupo pontual de simetria (C3v) com a base 6-31G**.

Os resultados obtidos confirmam os dados experimentáis onde tinha sido observada a ligação preferencial do radical metoxílo com a extremidade que contém o átomo de oxigénio, em cavidades e com o eixo C-O do CH 3 O perpendicular à superficie metálica.

Será apresentado o estudo do efeito da adsorção em prata sobre a estrutura electrónica do metoxilo e comparação com cobre e ouro.



  1. Sim, W. S.; Gardner, P.;King, D.A. J Phys. Chem. 1995, 99, 16002-16010.
  2. Hennann, K.; Meyer, C. Surf Sci. 1992, 277, 377-388.
  3. Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Gill, P. M. W.; Johnson, B. G.; Wong, M. W.; Foresman, J. B.; Robb, M. A.; Head-Gordon, M.; Reprogle, E. S.; Gomperts, R.; Andres, J. L.; Ragchavachari, K.; Binkley, J. S.; Gonzales, C.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; DeFrees, D. J.; Baker, J.; Stewart, J. J. P. e Pople, J. A. GAUSSIAN 92/DFT, Revision F.2, (Gaussian Inc. Pittsburgh, PA, 1993).
  4. Smithells, C. J.; Metal Reference Book, Butterworths, Washington DC, 6th edn., 1983.




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