Centro de Investigação em Química, Departamento de Química da Faculdade de Ciências da Universidade do Porto, Rua do Campo Alegre, 687, 4169-007 Porto (Portugal)

A disponibilidade de valores termodin�micos � de fundamental import�ncia para a compreens�o e investiga��o de in�meros problemas associados a reac��es de combust�o como, por exemplo, a destrui��o de res�duos t�xicos em incineradores. Contudo, os valores experimentais dispon�veis s�o ainda escassos pelo que a obten��o de propriedades termodin�micas, quer por estimativa atrav�s de esquemas simples de c�lculo baseados em m�todos aditivos, quer por estimativa atrav�s de esquemas mais complexos baseados em rigorosos c�lculos de mec�nica qu�ntica, � de interesse actual.

Os compostos clorados derivados do fenol s�o usados correntemente como componentes dos pesticidas, insecticidas e agentes anti-microbianos. Este g�nero de compostos est�o entre os v�rios tipos de poluentes atmosf�ricos que s�o tamb�m, sob condi��es apropriadas, precursores de compostos extremamente t�xicos como s�o o caso das dioxinas [1,2].

Nesta comunica��o. ser�o apresentados valores de entalpias de forma��o padr�o, acidez em fase gasosa e outros par�metros termodin�micos dos seis is�meros poss�veis do diclorofenol. Os dados referidos foram obtidos atrav�s do m�todo h�brido B3LYP baseado na teoria dos funcionais da densidade [3]. Neste m�todo, tr�s par�metros do funcional de permuta foram optimizados para permitirem uma boa reprodu��o de dados termoqu�micos experimentais. A mistura ideal foi obtida considerando 20% da permuta de Fock no funcional de permuta. Os efeitos de correla��o s�o considerados no m�todo B3LYP atrav�s do funcional de correla��o de Lee, Yang e Parr baseado no trabalho de Colle e Salvetti [4]. As orbitais de Konh-Sham foram expressas em termos de orbitais GTO tendo sido usada a base de fun��es do tipo duplo zeta incluindo polariza��o, DZVP [5]. As entalpias de forma��o padr�o obtidas s�o comparadas com os valores experimentais obtidos anteriormente no nosso grupo de investiga��o. Estes foram derivados das entalpias de combust�o padr�o, T=298.15 K, e das entalpias de sublima��o padr�o medidas, respectivamente, por calorimetria de bomba rotativa e microcalorimetria Calvet[6].

[1]- M. P. Esposito, T. O. Tiernan, F. E. Dryden, Dioxines, EPA-600/2-80-197, EPA Industrial Environmental Research Laboratory, Cincinnati, OH (1980).

[2]- T. Godish, Air Quality, Lewis Publishers Incorporations, Chelsea (1985).

[3]- A. D. Becke, J. Chem. Phys 98 (1993) 5648.

[4]- C. Lee, W. Yang, R. G. Parr, Phys. Rev. B 37 (1980) 785; R. Colle, O. Salvetti, Theor. Chim. Acta 53 (1979) 55.

[5]- N. Godbout, D. R. Salahub, J. Andzelm, E. Wimmer, Can. J. Chem. 70 (1992) 560.

[6]- M. A. V. Ribeiro da Silva, M. L. C. C. H. Ferr�o, F. Jiye, J. Chem. Therm. 26 (1994) 839.