Centro de Investigação em Química, Departamento de Química da Faculdade de Ciências da Universidade do Porto, Rua do Campo Alegre, 687, 4169-007 Porto

A procura de informação referente a parâmetros termoquímicos é muito superior ao ritmo a que é possível realizar medições experimentais. Por outro lado, a instabilidade ou toxicidade de certos compostos e a impossibilidade de obter quantidades suficientes de amostras de elevada pureza dificultam por vezes a determinação destes parâmetros usando as técnicas experimentais existentes. A evolução da informática bem como o aparecimento de métodos de cálculo baseados na teoria dos funcionais de densidade (DFT) possibilita o cálculo de propriedades termoquímicas que comparam bem com os valores experimentais. Em alguns casos, os métodos DFT produzem erros inferiores a métodos bem mais sofisticados como os CCSD ou até ultrapassam os problemas causados por alguns padrões de ligação química difíceis de descrever com métodos ab-initio tradicionais [1].

Nesta comunicação, serão apresentadas as entalpias de formação padrão para as séries cloro-, dicloro-, tricloro-, tetracloro- e pentacloro-anilina, obtidas usando o método DFT híbrido B3LYP, funcional de permuta de Becke e funcional de correlação LYP baseado no trabalho de Colle e Salvetti [2-4], e a base de funções do tipo duplo zeta incluindo polarização, DZVP [5]. Estes resultados são comparados com os valores experimentais existentes derivados das entalpias de combustão padrão, T=298,15 K, e das entalpias de sublimação padrão medidas, respectivamente, por calorimetria de bomba rotativa e microcalorimetria Calvet.

Agradece-se à Fundação para a Ciência e Tecnologia o apoio financeiro (projecto de investigação PRAXIS/PCEX/QUI/62/96). JRBG e LMPFA agradecem também à FCT a concessão das bolsas de investigação com referência BPD/22098/99 e BPD/16319/98, respectivamente.

Referências:

[1]- O. N. Ventura, M. Kieninger, R. E. Cachau, S. Suhai, Chem. Phys. Lett. 329 (2000) 145.

[2]- A. D. Becke, Phys. Rev. A 38 (1988) 3098.

[3]- C. Lee, W. Yang, R. G. Parr, Phys. Rev. B 37 (1980) 785.

[4]- R. Colle, O. Salvetti, Theor. Chim. Acta 37 (1975) 329; R. Colle, O. Salvetti, Theor. Chim. Acta 53 (1979) 55.

[5]- N. Godbout, D. R. Salahub, J. Andzelm, E. Wimmer, Can. J. Chem. 70 (1992) 560.